對于顏料鈦白粉,除了生產上采取一些措施來提高白度以外,關鍵還在于雜質的去除,雜質對白度的不良影響是很大的,雜質去除得越徹底,產品白度就越高,這對用在涂料中的意義就更大。
在鈦白粉生產過程中,如果雜質去除不徹底,當用高溫煅燒時,很多雜質元素如鐵、錳、釩、鉛、鉻、鈷、鈰、銅、鎘、鎳、鉬等以氧化物狀態存在,這些帶色的氧化物就表現出各種色相,使整個鈦白粉的色相受到影響而不純白,以致大大影響了產品的質量。因此,必須采用多種方法除去雜質。
1 選礦除雜質
要除去雜質,首先就要選礦。因為任何鈦鐵礦一般都混雜有不少脈石和共生、伴生、復合的其它礦物。選礦就是利用礦物不同的物理化學性質,采用各種有效方法,將鈦鐵礦與它們分離。例如搖床的重力選礦,可以除去鑄鐵礦中的大部分脈石,再用磁選機進行磁選,讓礦物通過磁場,由于鈦鐵礦是導磁率高、能被磁鐵吸引而本身不能吸鐵、可磁化又可去磁的順磁性礦物,而能被磁盤吸引,其它導磁率低的非鈦鐵礦,不能被磁盤吸引而得到分離。
2 除不溶性雜質
硫酸法生產鈦白粉,由酸解浸取得到的是渾濁不清的鈦液,其不溶性雜質主要是顆粒較大的機械雜質和顆粒較小的膠體雜質。機械雜質是未起反應的鈦鐵礦物,屬于粗分散狀態,很容易沉析下來;膠體雜質主要是硅酸鋁酸鹽等,由于顆粒小,吸附H+ 而帶有相同的正電荷,由于同種電荷相斥,膠粒很難接近成比較大的顆粒而沉淀下來,因而具有較高的穩定性。解決的辦法是用帶負電荷的改性的聚丙烯酰胺膠體進行電性中和,使膠體粒子凝聚沉降而除去。但是由于膠體沉降不完全,經過硫酸亞鐵的過濾后,仍有一些穿濾而存在于鈦液中,必須用帶有木炭粉為助濾層的板框壓濾機進行壓濾,直到檢測濾液的澄清度合格為止。
3 除鐵雜質
在鈦鐵礦中,非鈦雜質最多的是鐵,并以二價和三價兩種狀態存在。將鈦鐵礦與硫酸作用,即生成FeSO4和 Fe2(SO4)3。由于FeSO4 只有在pH 值大于6.5時才開始水解,因此在鈦液水解過程中,因鈦液的酸性較大,FeSO4 就始終保持溶解狀態,在偏鈦酸洗滌時得以除去。而Fe2(SO4)3在pH值為1.7的酸性溶液中即開始水解生成Fe(OH)3 沉淀,其混雜在偏鈦酸中,煅燒時即生成紅棕色的Fe2O3而使成品不夠純白。所以應用鐵屑把Fe2(SO4)3還原為FeSO4。為了保證鈦液中的三價鐵全部還原為二價鐵,還原反應還應略為過度,此時鈦液中就有小部分四價鈦還原為三價鈦。三價鈦的存在就可保證三價鐵還原完全,可避免三價鐵水解生成Fe(OH)3進而影響產品白度。經過還原,鈦液中全部是FeSO4,此時冷凍鈦液,FeSO4即達到過飽和狀態而大量結晶析出,過濾即可除去大部分鐵。鈦液中剩下的未結晶的FeSO4,待水解生成偏鈦酸進行水洗時,用水洗除去。由于濾餅的Fe2 O 3 質量分數超過90 ×10-6 時,產品白度將受到影響。所以可采取漂白措施,使Fe2O3質量分數降低到30×10-6,并進一步除去痕量的釩、鉻、銅等雜質。經過漂白的偏鈦酸,仍有痕量的鐵雜質,必須加入0.1%的磷酸以生成淡黃色的FePO4,以進一步提高產品白度。
4 除微量重金屬雜質
鈦鐵礦中還含有許多微量有害元素,在與硫酸作用時,可不同程度地被酸解而變成可溶性的硫酸鹽一起進入溶液。通過沉降、壓濾,未分解的鈦鐵礦殘渣和硅酸鋁酸鹽膠體懸浮物,借助于重力作用,基本上被除去。但可溶性的非鐵雜質元素仍存在于鈦液中,其在水解水洗中發生以下變化:①一些雜質元素不發生水解反應,沒有生成沉淀物,可以通過偏鈦酸的水洗而被除去;②銻等一些元素(含某些重金屬元素),可以發生水解反應,生成白色沉淀物,此對產品白度影響不大;③一些帶色的重金屬雜質元素(含某些稀土元素)能發生水解反應,生成帶色的沉淀物混于偏鈦酸中,最終影響產品純度和白度。如鈦鐵礦中含有Nb2O5,其可在煅燒時進入TiO2 晶體中,增大TiO2 晶體的半導體性能,導致光的吸收,從而影響鈦白粉白度,對金紅石型鈦白粉影響更大。故國外硫酸法生產中,在偏鈦酸中加入三價鋁,以補償Nb 的第五個電子,可提高產品白度。所以要在生產中從根本上除去重金屬,以免帶色而影響產品白度。
在鈦白粉生產過程中,如果雜質去除不徹底,當用高溫煅燒時,很多雜質元素如鐵、錳、釩、鉛、鉻、鈷、鈰、銅、鎘、鎳、鉬等以氧化物狀態存在,這些帶色的氧化物就表現出各種色相,使整個鈦白粉的色相受到影響而不純白,以致大大影響了產品的質量。因此,必須采用多種方法除去雜質。
1 選礦除雜質
要除去雜質,首先就要選礦。因為任何鈦鐵礦一般都混雜有不少脈石和共生、伴生、復合的其它礦物。選礦就是利用礦物不同的物理化學性質,采用各種有效方法,將鈦鐵礦與它們分離。例如搖床的重力選礦,可以除去鑄鐵礦中的大部分脈石,再用磁選機進行磁選,讓礦物通過磁場,由于鈦鐵礦是導磁率高、能被磁鐵吸引而本身不能吸鐵、可磁化又可去磁的順磁性礦物,而能被磁盤吸引,其它導磁率低的非鈦鐵礦,不能被磁盤吸引而得到分離。
2 除不溶性雜質
硫酸法生產鈦白粉,由酸解浸取得到的是渾濁不清的鈦液,其不溶性雜質主要是顆粒較大的機械雜質和顆粒較小的膠體雜質。機械雜質是未起反應的鈦鐵礦物,屬于粗分散狀態,很容易沉析下來;膠體雜質主要是硅酸鋁酸鹽等,由于顆粒小,吸附H+ 而帶有相同的正電荷,由于同種電荷相斥,膠粒很難接近成比較大的顆粒而沉淀下來,因而具有較高的穩定性。解決的辦法是用帶負電荷的改性的聚丙烯酰胺膠體進行電性中和,使膠體粒子凝聚沉降而除去。但是由于膠體沉降不完全,經過硫酸亞鐵的過濾后,仍有一些穿濾而存在于鈦液中,必須用帶有木炭粉為助濾層的板框壓濾機進行壓濾,直到檢測濾液的澄清度合格為止。
3 除鐵雜質
在鈦鐵礦中,非鈦雜質最多的是鐵,并以二價和三價兩種狀態存在。將鈦鐵礦與硫酸作用,即生成FeSO4和 Fe2(SO4)3。由于FeSO4 只有在pH 值大于6.5時才開始水解,因此在鈦液水解過程中,因鈦液的酸性較大,FeSO4 就始終保持溶解狀態,在偏鈦酸洗滌時得以除去。而Fe2(SO4)3在pH值為1.7的酸性溶液中即開始水解生成Fe(OH)3 沉淀,其混雜在偏鈦酸中,煅燒時即生成紅棕色的Fe2O3而使成品不夠純白。所以應用鐵屑把Fe2(SO4)3還原為FeSO4。為了保證鈦液中的三價鐵全部還原為二價鐵,還原反應還應略為過度,此時鈦液中就有小部分四價鈦還原為三價鈦。三價鈦的存在就可保證三價鐵還原完全,可避免三價鐵水解生成Fe(OH)3進而影響產品白度。經過還原,鈦液中全部是FeSO4,此時冷凍鈦液,FeSO4即達到過飽和狀態而大量結晶析出,過濾即可除去大部分鐵。鈦液中剩下的未結晶的FeSO4,待水解生成偏鈦酸進行水洗時,用水洗除去。由于濾餅的Fe2 O 3 質量分數超過90 ×10-6 時,產品白度將受到影響。所以可采取漂白措施,使Fe2O3質量分數降低到30×10-6,并進一步除去痕量的釩、鉻、銅等雜質。經過漂白的偏鈦酸,仍有痕量的鐵雜質,必須加入0.1%的磷酸以生成淡黃色的FePO4,以進一步提高產品白度。
4 除微量重金屬雜質
鈦鐵礦中還含有許多微量有害元素,在與硫酸作用時,可不同程度地被酸解而變成可溶性的硫酸鹽一起進入溶液。通過沉降、壓濾,未分解的鈦鐵礦殘渣和硅酸鋁酸鹽膠體懸浮物,借助于重力作用,基本上被除去。但可溶性的非鐵雜質元素仍存在于鈦液中,其在水解水洗中發生以下變化:①一些雜質元素不發生水解反應,沒有生成沉淀物,可以通過偏鈦酸的水洗而被除去;②銻等一些元素(含某些重金屬元素),可以發生水解反應,生成白色沉淀物,此對產品白度影響不大;③一些帶色的重金屬雜質元素(含某些稀土元素)能發生水解反應,生成帶色的沉淀物混于偏鈦酸中,最終影響產品純度和白度。如鈦鐵礦中含有Nb2O5,其可在煅燒時進入TiO2 晶體中,增大TiO2 晶體的半導體性能,導致光的吸收,從而影響鈦白粉白度,對金紅石型鈦白粉影響更大。故國外硫酸法生產中,在偏鈦酸中加入三價鋁,以補償Nb 的第五個電子,可提高產品白度。所以要在生產中從根本上除去重金屬,以免帶色而影響產品白度。
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