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關(guān)于涂料工業(yè)污染物排放標準

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中國新型涂料網(wǎng)訊:隨著(zhù)城市區域和工業(yè)的快速發(fā)展,涂料的應用越來(lái)越廣泛,其在推動(dòng)我國經(jīng)濟發(fā)展中起到了重要的作用。我國涂料產(chǎn)量從2000年的183.9萬(wàn)噸增加到了2004年的298.1萬(wàn)噸,已成了世界涂料生產(chǎn)和消費的第二大國。國際上著(zhù)名的涂料公司PPG、阿克蘇、立邦、巴斯夫等都已經(jīng)落戶(hù)中國。與此同時(shí),涂料使用對人體健康的影響也越來(lái)越得到人們的重視,綠色、環(huán)保已經(jīng)成為產(chǎn)品市場(chǎng)競爭中的重要砝碼,也成為國際貿易中國綠色壁壘的組成部分。限制揮發(fā)性有機物(VOCs)的排放已成為加強行業(yè)管理、提高市場(chǎng)競爭力的重要方面。除了涂料使用過(guò)程中VOCs的揮發(fā)外,涂料生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢水、廢氣、固體廢物等也是涂料工業(yè)污染物排放的重要組成部分,在一定程度上也對周?chē)h(huán)境造成了影響,美國,歐盟等對涂料生產(chǎn)過(guò)程中的VOCs的排放制訂了專(zhuān)門(mén)的較為嚴格的標準,而我國目前仍執行污染物綜合排放標準,已經(jīng)不能適應目前環(huán)境保護的要求,也不符合涂料工業(yè)發(fā)展的趨勢。為了推動(dòng)“資源節約型、環(huán)境友好型社會(huì )”的建設,國家環(huán)境保護總局科技標準司已經(jīng)下達任務(wù)制訂《國家涂料工業(yè)污染物排放標準》,以進(jìn)一步加強行業(yè)污染控制,規范行業(yè)環(huán)境保護管理工作。該標準也已經(jīng)被國家標準委列為強制執行標準。

  涂料種類(lèi)繁多,雖然水性涂料、粉末涂料、輻射固化涂料、高固分涂料等“節約型、環(huán)保型”涂料得到迅速發(fā)展,但在很長(cháng)時(shí)間內,溶劑型涂料尚無(wú)法完全退出市場(chǎng),因此制訂涂料工業(yè)污染物排放標準既要考慮生產(chǎn)工藝的特點(diǎn),又要考慮行業(yè)的發(fā)展趨勢。本文下面主要對制訂標準的原則、國外標準的狀況和標準體系的構建進(jìn)行了探討。

  2 制訂標準的總體原則
(1)以實(shí)現經(jīng)濟、社會(huì )的可持續發(fā)展為目標,以國家環(huán)境保護和污染防治相關(guān)法律、法規、規章、政策和規劃為依據,促進(jìn)環(huán)境效益、經(jīng)濟效益和社會(huì )效益的統一;
(2)有利于保護生活環(huán)境、生態(tài)環(huán)境和人體健康,有利于相關(guān)法律、法規和規范性文件的實(shí)施;
(3)符合涂料工業(yè)的實(shí)際情況和發(fā)展要求;與經(jīng)濟、技術(shù)發(fā)展水平和相關(guān)方的承受能力相適應,具有先進(jìn)性,促進(jìn)科學(xué)技術(shù)進(jìn)步;
(4)按照優(yōu)先污染物的原則,逐步進(jìn)行實(shí)施;
(5)以科學(xué)研究成果和實(shí)踐經(jīng)驗為依據;堅持控制技術(shù)可行和經(jīng)濟可行;
(6)根據本國實(shí)際情況,參照國外相關(guān)標準、技術(shù)法規;
(7)淡化功能區分類(lèi)控制,重視總量控制;
(8)促進(jìn)清潔生產(chǎn),體現污染的過(guò)程控制;

  3 國外標準體系及控制標準比較
3.1 美國涂料工業(yè)排放標準
美國環(huán)境保護署于2002年設立了有關(guān)涂料行業(yè)有毒有害空氣污染物的排放標準,并于2005年12月頒布最新版的《混合涂料生產(chǎn)的有毒有害氣體排放標準》
(40  CFR  Part  63National  Emission  Standards  for  Hazardous  Air  Pollutants:Miscellaneous  CoatingManufacturing;FinalRule)。美國標準的最大特點(diǎn)是基于最大可得污染控制技術(shù)(MACT)的技術(shù)上制訂的,標準值是考慮行業(yè)中先進(jìn)企業(yè)的控制水平制訂的。制訂過(guò)程中根據調查的企業(yè)中環(huán)境保護排名前30家企業(yè)的排污平均值作為MACT底線(xiàn),MACT標準一底線(xiàn)是確保所有的主要污染源使用現有較好的控制技術(shù)且排放較少的污染物的最低控制水平,作為制訂標準的最低要求,不得突破底線(xiàn),但可制訂嚴格于底線(xiàn)的標準。
美國大氣污染物排放標準的體系中包括了對儲罐、工藝設備、廢水收集和輸送系統,輸送系統及輔助設備等排放的HAPs的限值。主要的HAPs為甲苯,甲醇,二甲苯,氯化氫、二氯甲烷等。具體規定如下:
3.1.1工藝設備:
①對容積大于等于0.94m3(250加侖)的固定式,便攜式容器,要求加蓋子。
②對現源固定式設備除了要求加蓋密封外,還必須在未控制的基線(xiàn)上削減有機HAP75%以上。
③對新源固定式,便攜式容器除了加蓋外,要求削減有機HAP95%以上。
④作為選擇方案,可以在有特定限制溫度使用冷凝器。
3.1.2儲存罐:
①標準涉及的儲存罐:α)現源:儲存罐容積大于或等于75m3(20000加侖),儲存物的蒸汽壓大于或等于13.1KPa(1.9磅平方時(shí)):β)新源:儲存罐容積大于或等于75m3(20000加侖)但小于94m3(25000加侖),儲存物的蒸汽壓大于或等于10.3KPa,或儲存罐容積大于94m3(25000加侖),儲存物的蒸汽壓為0.7KPa。
②對現/新源要求削減有機HAP90%以上,或使用浮頂罐或水汽平衡裝置。
3.1.3 廢水處理系統:
①對現源,若特定HAP的濃度大于等于4000ppmW,則要求將廢水引入有所控制的水管,以削減有機HAP。
②對新源,若特定HAP的濃度大于等于2000ppmW,則要求;曙廢水引入有所控制的水管,以削減有機HAP。
3.1.4 輸送操作
若輸送的物質(zhì)中含有至少1140萬(wàn)升/年(300萬(wàn)加侖/年),且HAP分壓大于等于10.3kPa),則要求控制75%HAP的排放?刹捎玫拇胧┌▽⑺厮椭凉に囍,或在特定溫度限制下使用冷凝器。
3.1.5 設備泄漏:
啟動(dòng)泄漏檢查和修理計劃(LDAR)。
3.1.6 對熱交換系統等,建議起草減少排放和月泄漏檢查計劃。
3.1.7 清洗同樣被認為是工藝用水,因此同其他工藝用水一樣,遵守在通風(fēng)孔,儲存罐、設備泄漏及廢水系統中的標準。

  3.2 歐盟涂料工業(yè)相關(guān)排放標準
3.2.1 歐盟空氣污染控制指令
歐盟在1999/13/EC(On  the  limitation  of  emissions  of  volatile  compounds(VOCs))中對涂料行業(yè)的VOCs的排放做了詳細的規定。其中涂料生產(chǎn)過(guò)程VOCs排放的標準分溶劑使用量的大小分為兩大類(lèi),分別規定了VOCs排放濃度(mS/C/m3)、無(wú)組織排放量和全工藝總排放量(按照溶劑使用量的百分比控制,分別為5%、3%)。其中歐盟在制訂該標準時(shí)也考慮了不同溶劑使用的不同控制標準,比如鹵代烴等。
3.2.2  德國相關(guān)涂料行業(yè)標準
(1) 廢水排放標準
德國有專(zhuān)門(mén)的《涂料和清漆樹(shù)脂生產(chǎn)廢水排放標準》(2001.9.20)\《無(wú)機顏料生產(chǎn)廢水》(2001.9.20),《化工廢水》(2001.9.20)等標準在《涂料和清漆樹(shù)脂生產(chǎn)廢水排放標準》中規定了適用于生產(chǎn)水合分散染料,合成樹(shù)脂粘合膏、水稀釋涂料、清漆樹(shù)脂,溶劑型涂料以及輔助材料的生產(chǎn)廢水的排放標準。具體規定了:排污點(diǎn)(排入水體)的標準(指標有COD、BOD、魚(yú)類(lèi)毒性,如表1),對重金屬和AOX、VHHC規定了與其他廢水混合前的要求、此外結合工藝對生產(chǎn)流程,溶劑回收等進(jìn)行了限制性規定。
標準中規定相關(guān)企業(yè)通過(guò)對各污染源具體情況的考察,在以下措施容許的條件下,應盡量降低污染物的負荷:
①如果在生產(chǎn)流程中需要制造真空,通過(guò)使用采用無(wú)廢水技術(shù)制造真空以減少廢水的產(chǎn)生量。
②廢水中不得含有汞化合物和含錫有機化合物(源于防腐劑和殺菌劑的使用),為確認廢水中不含有以上污染物,生產(chǎn)商應出具有關(guān)證明,證實(shí)防腐劑、牙口殺菌劑的原料和輔料中不含有這些物質(zhì)。
③通過(guò)對溶劑回收,蒸餾殘渣驟冷工藝生產(chǎn)的溶劑型涂料,其生產(chǎn)廢水不得排放。
(2)德國TA-Luft(空氣質(zhì)量控制技術(shù)規范)
除了歐盟的1999/13/EC指令外,德國的TA-Luft中也規定了大量的有機物的廢氣排放濃度和排放速率,涂料使用的主要介于Ⅱ類(lèi)和Ⅲ類(lèi)。
TA-Luft陪空氣有機污染物根據致癌性,惡臭、毒性高低分為三個(gè)級別,還規定了無(wú)機顆粒物,氣態(tài)無(wú)機物、致癌污染物的排放標準。

  4.我國涂料工業(yè)污染物排放標準的框架體系設計
4.1標準體系
4.1.1工藝分類(lèi)的考慮
擬把涂料按照產(chǎn)品進(jìn)行分類(lèi)制訂排放標準,共分為:溶劑涂料(再細分為丙烯酸樹(shù)脂涂料,醇酸樹(shù)脂涂料、環(huán)氧樹(shù)脂涂料,氨基樹(shù)脂涂料、丙烯酸樹(shù)脂涂料,聚氨酯涂料、其他)、水性涂料,粉末涂料,高固體分涂料、特種涂料。
4.1.2標準分級
標準將不按照環(huán)境功能區分級,制訂統一的排放標準。
(1)水污染物排放標準
污染物分一類(lèi)污染物質(zhì)和二類(lèi)污染物,制訂統一的排放標準和預處理標準。此外,還規定單位產(chǎn)品最高允許排水量。
(2)大氣污染物排放標準
將制訂最高允許排放濃度,最高允許排放速率、無(wú)組織排放限值和VOCs的排放總量限值。其中排放速率不再沿用國家大氣污染物綜合排放標準的“按照不同排氣筒高度制訂不同的排放速率”的體系,制訂統一的排放速率。
4.1.3標準實(shí)施分階段
根據項目建設時(shí)間分為兩個(gè)時(shí)間段,以2008年1月1日界定兩個(gè)時(shí)間段,分現有企業(yè)和新、擴、改建企業(yè),分別制訂污染物排放標準。但給予現有污染源2-3年的過(guò)渡期,過(guò)渡期后執行統一的標準。
4.1.4標準的適用范圍
本標準將規定涂料工業(yè)生產(chǎn)企業(yè)廢水、廢氣和固體廢物處置(控制)的污染物排放限值、監測及實(shí)施監督。
本標準適用于我國行政管轄范圍內一切涂料工業(yè)生產(chǎn)企業(yè)所產(chǎn)生的廢水、廢氣和固體廢物處置(控制)排放管理。
本標準不適用于應用涂料企業(yè)的涂裝過(guò)程中廢水、廢氣、固體廢物和噪聲等的控制。

  4.2標準控制指標篩選
4.2.1水污染物控制指標
(1)一類(lèi)污染物:總汞、總鎘、總鉛、總鉻(含六價(jià)鉻)、總銅,總錫
(2)二類(lèi)污染物:pH、色度、COD,TOC、BOD、SS、氨氮、總鋅
(3)特征控制污染物:可吸附有機鹵素(AOX)、苯、甲苯,二甲苯、甲醇、二氯甲烷、甲醛、生物毒性。
(4)總量控制指標:?jiǎn)挝划a(chǎn)品最高允許排污量
4.2.2大氣污染物控制指標
(1)粉塵
(2)甲醇,苯、甲苯、二甲苯、乙苯、甲醛、甲苯二異氰酸酯、苯乙烯、鹵素、二氯甲烷、2-硝基丙烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯;
(3)VOCs、臭氣濃度。VOCs主要規定其最低削減率。

  4.3水污染物控制指標的初步考慮
4.3.1一類(lèi)污染物
我國的一類(lèi)污染物的現行標準基本上都遠遠超過(guò)衛生基準值或者基于毒性的計算值。需要考慮對該類(lèi)污染物逐步加嚴。對于涂料行業(yè)來(lái)說(shuō),由于業(yè)內已經(jīng)對含汞、含鉛、含錫的成份進(jìn)行了嚴格的淘汰或限制措施,所以考慮一類(lèi)污染物排放標準參考德國規定了“廢水中不得含有汞化合物和含錫有機化合物(源于防腐劑和殺菌劑的使用)”等,規定涂料中重金屬的限制條款。
4.3.2常規污染物
初步考慮的pH、色度、COD、TOC、BOD、SS、氨氮、總鋅等常規污染物因子,將主要基于企業(yè)調研資料,按照控制技術(shù)的水平設計。初步擬定的標準值如表3所示。
廢水排放標準中擬考慮以下兩點(diǎn):
(1)常規污染物將制訂排放標準值和預處理標準值。預處理標準值將針對廢水排入設置污水處理廠(chǎng)的廢水。
(2)與目前國家污水綜合排放標準規定的標準值是日平均值不同,以上標準均指瞬間的最高允許排放濃度值。
(3)強調TOC的標準,是為了更好的推動(dòng)在線(xiàn)監測裝置,強化監控。標準文本中;將重點(diǎn)考慮對在線(xiàn)裝置的要求。
4.3.3特征污染物
由于根據初步的調研和了解,很多企業(yè)在特征污染物方面缺乏監測,所以)曙主要基于風(fēng)險、參考國外標準和污染控制技術(shù)水平分析來(lái)決定。與目前污水綜合排放標準相比,將在以下幾方面加強標準的實(shí)施:
(1)生物毒性
對于水質(zhì)的毒性評價(jià)指標目前主要涉及的有生物發(fā)光菌毒性和魚(yú)類(lèi)毒性。各種控制方式的有效性也不同,不具有可比性。根據近期的研究,發(fā)光菌毒性在測定中也受到很多因素的影響,因此擬定參照德國標準,制定魚(yú)類(lèi)毒性指標。
(2)單位產(chǎn)品排水量
本項指標主要目的在于規定單位產(chǎn)品排污負荷,由于涂料行業(yè)的品種眾多,擬定按照主要品種(基料種類(lèi))分水性涂料,溶劑型涂料分別制定單位產(chǎn)品最高允許排水量。按月平均值計算。

  4.4大氣污染物排放標準制定的初步考慮
4.4.1有組織排放的濃度控制
(1)顆粒物
眾多的研究表明顆粒物與呼吸系統疾病死亡率具有非常直接的關(guān)系,也是城市大氣能見(jiàn)度的主要影響因素。很多城市的首要大氣污染物是顆粒物。顆粒物越小,對人體的危害越大。所以對粉塵的控制應該逐漸嚴格。美國在1997年就開(kāi)始制定了PM2.5的大氣環(huán)鏡質(zhì)量標準,對企業(yè)的顆粒物排放也帶來(lái)了極大的)中擊。
由于隨著(zhù)顆粒物的除塵技術(shù)的發(fā)展,一般袋式除塵可以達到較高的除塵效率,所以擬定顆粒物按照德國的控制,即50mg/m3。
(2)VOCs
揮發(fā)性有機物種類(lèi)繁多,除了毒性相對較大的甲醇,苯、甲苯,二甲苯、乙苯、甲醛、甲苯二異氰酸酯、苯乙烯、鹵素、二氯甲烷、2-硝基丙烷,乙酸乙酯,乙酸丁酯等將單獨制定標準外,還將制訂總量VOCs的總量控制。
除此之外,歐盟還規定含有“三致”作用的VOCs的涂料(歐盟的R45、R46、R49、R60、R61的規定范圍)的應該盡快淘汰,同時(shí)排放濃度應達到2mg/m3的要求。我國非甲烷總烴的排放限值為120mg/m3。
根據國外的參考,涂料工業(yè)VOCs排放的初步控制設想:排放濃度控制在150mg/m3以下。初步擬定如表5所示。
4.4.2有組織排放的總量控制
對于單一污染物排放擬考慮仍沿用我國《大氣污染物綜合排放標準》(GBl6297-1996)中的體系,制定最高允許排放速率的限制。
4.4.2臭氣濃度
4.4.4無(wú)組織排放控制
無(wú)組織排放是涂料企業(yè)VOCs的一個(gè)重要方面,目前規定的廠(chǎng)界濃度限值在實(shí)際運行中遇到不少的困難,歐盟的無(wú)組織排放總量控制限值較為科學(xué),而且美國最新的涂料行業(yè)大氣排放標準也在一定程度上參考了該方式,所以本涂料標準中將參照歐盟的標準,規定無(wú)組織排放不得小于溶劑使用量的3%。以提高企業(yè)的可操作性。

  5結束語(yǔ)
涂料工業(yè)污染物排放標準已經(jīng)列為國家環(huán)境保護總局2006年完成的標準之一,為強制執行標準。編制單位在中國涂料工業(yè)協(xié)會(huì ),國際化學(xué)品制造商協(xié)會(huì )等多方面的支持下一直在穩步進(jìn)行該項工作,但由于涂料種類(lèi)繁多,企業(yè)調研的資料尚不充分,所以在標準值的確定等方面還有欠缺,以上標準的設想為初步的考慮,標準值的確定還需要進(jìn)一步斟酌。而且以上的標準尚沒(méi)有考慮溶劑型涂料,水性涂料等的區別,也尚沒(méi)有考慮樹(shù)脂種類(lèi)不同的分類(lèi),因此今后的時(shí)間需要得到企業(yè)的積極支持,以制定更加符合我國國情的,更加有效的、更加易于實(shí)施的行業(yè)排放標準,為涂料工業(yè)集約化、規;,環(huán)境友好化工作的推動(dòng)啟到積極的作用。


 
 
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